Примеры статей
Термодинамика
Термодинамика, наука о наиболее общих свойствах макроскопических систем, находящихся в состоянии термодинамического равновесия, и о процессах перехода между этими состояниями. Т. строится на основе…
Вариантность
Вариантность, число степеней свободы термодинамической системы, число физических переменных, которые можно изменять (варьировать) в определенных пределах, не изменяя числа фаз в системе. В…
Компонент
Компонент (от лат. componens, родительный падеж componentis - составляющий), составная часть, элемент чего-либо…
Сплавы (металлов)
Сплавы металлов, металлические сплавы, твёрдые и жидкие системы, образованные главным образом сплавлением двух или более металлов, а также металлов с различными неметаллами. Термин "С." первоначально…
Коновалова законы
Коновалова законы, два закона, выражающие связь между составом жидкого раствора и составом и давлением насыщенного пара (или температурой кипения) в системе из двух летучих веществ. Эти законы были…
Розебома правила
Розебома правила, два правила, связывающие равновесные составы твёрдого раствора двухкомпонентной системы и сосуществующей с ним жидкости с температурой плавления твёрдой фазы. Правила выведены Х…
Клапейрона - Клаузиуса уравнение
Клапейрона - Клаузиуса уравнение, термодинамическое уравнение, относящееся к процессам перехода вещества из одной фазы в другую (испарение, плавление, сублимация, полиморфное превращение и др.)…
Тройная точка
Тройная точка в термодинамике, точка на диаграмме состояния, соответствующая равновесному сосуществованию трёх фаз вещества. Из фаз правила следует, что у химически индивидуального вещества (…
Гиббс Джозайя Уиллард
Гиббс (Gibbs) Джозайя Уиллард (11.2.1839, Нью-Хейвен, - 28.4.1903, там же), американский физик-теоретик, один из основоположников термодинамики и статистической механики. Окончил Йельский университет…
Вант-Гофф Якоб Хендрик
Вант-Гофф (van't Hoff) Якоб Хендрик (30.8.1852, Роттердам, - 1.3.1911, Берлин), голландский химик, один из основателей современной физической химии и стереохимии. В 1871 окончил Политехническую школу…
Розебом Хендрик Биллем Бакхёйс
Розебом (Roozeboom) Хендрик Биллем Бакхёйс (24.10.1854, Алкмар, - 8.2. 1907, Амстердам), нидерландский физико-химик. Учился в Лейденском университете, с 1878 работал там же; с 1896 профессор…
Курнаков Николай Семенович
Курнаков Николай Семенович [24.11(6.12).1860, Нолинск, ныне Кировской области, - 19.3.1941, Барвиха, ныне Одинцовского района Московской области], советский физико-химик, академик (1913), заслуженный…
Гетерогенная система
Гетерогенная система (от греч. heterogenes - разнородный), неоднородная физико-химическая система, состоящая из различных по физическим свойствам или химическому составу частей (различных фаз). Одна…
Металловедение
Металловедение, наука, изучающая связи состава, строения и свойств металлов и сплавов, а также закономерности их изменения при тепловых, механических, физико-химических и др. видах воздействия. М. -…
Металлургия
Металлургия (от греч. metallurgeo - добываю руду, обрабатываю металлы, от metallon - рудник, металл и ergon - работа), в первоначальном, узком значении - искусство извлечения металлов из руд; в…
Петрография
Петрография (от греч. petros - камень и ...графия), наука о горных породах, их минералогических и химических составах, структурах и текстурах, условиях залегания, закономерностях распространения…
Химическая технология
Химическая технология, наука о процессах, методах и средствах массовой химической переработки сырья и промежуточных продуктов. Х. т. возникла в конце 18 в. и почти до 30-х гг. 20 в. состояла из…
Диаграмма состояния
Диаграмма состояния, диаграмма равновесия, фазовая диаграмма, графическое изображение соотношений между параметрами состояния физико-химической системы (температурой, давлением и др.) и её составом. В…
Диаграмма химическая
Диаграмма химическая, физико-химическая диаграмма, графическое изображение зависимости между численными значениями физических или механических свойств физико-химической системы и её факторами…
Физико-химический анализ
Физико-химический анализ, метод исследования физико-химических систем, посредством которого устанавливают характер взаимодействия компонентов системы на основе изучения соотношений между её…
Фаз правило
Фаз правило, закон фаз, соотношение термодинамики, согласно которому для любой равновесной системы сумма числа фаз j и вариантности v равна числу компонентов k, увеличенному на число параметров n, определяющих равновесное состояние системы: j + v = k + n. При этом параметры состояния – температура Т, давление р, напряжённости электрического и магнитного полей и др. – должны быть одинаковыми во всех фазах. Если состояние системы может изменяться лишь под действием Т и р, причём размеры фаз таковы, что можно пренебречь величиной их поверхностной энергии, то Ф. п. принимает вид:
v = k + 2-j.
Для конденсированных систем (например, сплавов металлов), где р либо постоянно, либо изменяется так незначительно, что не влияет на состояние равновесия, Ф. п. принимает вид: v = k + 1 – j; при переменном р и постоянном Т его вид тот же. Если состав сосуществующих фаз одинаков, как в максимумах и минимумах диаграмм состав – давление пара (см. Коновалова законы), а также диаграмм состав – температура кристаллизации (см. Розебома правила), система ведёт себя как однокомпонентная, т. е. для неё v = 3 – j (при переменных р и Т) или v = 2 – j (при постоянном р или Т). Наконец, когда в системе образуется химическое соединение, то k равно разности между числом химически индивидуальных веществ и числом независимых реакций.
Примеры. 1) Одно вещество (например, сера) может находиться: а) в одной фазе, в частности газообразной (v = 1 – 1 + 2 = 2), система дивариантна, т. е. Т и р можно менять в определённых пределах независимо друг от друга; б) в двух фазах, например в виде кипящей жидкости, находящейся в равновесии с паром (v = 1 – 2 + 2 = 1), система моновариантна, возможно изменение только Т или р, так как оба параметра связаны функциональной зависимостью (см. Клапейрона – Клаузиуса уравнение), в) в трёх фазах, в частности в виде ромбической серы в равновесии с жидкой и газообразной (v = 1 – 3 + 2 = 0), система нонвариантна; фазы сосуществуют при единственных значениях р и Т, см. Тройная точка. 2) Система, состоящая из воды и соли, тривариантна при наличии одной фазы (например, для раствора можно менять в известных пределах Т, р и концентрацию раствора с) и нонвариантна при наличии четырёх фаз (водного раствора, соли, льда и пара, эти фазы могут сосуществовать при единственном сочетании значений Т, р и с).
Ф. п. вывел Дж. Гиббс (опубликовано в 1876). Его широко использовали в конце 19 – начале 20 вв. Я. Вант-Гофф, Х. Розебом и их ученики, Н. С. Курнаков и его школа. Ф. п. имеет особенно большое значение при исследовании гетерогенных систем, в частности в металловедении, металлургии, петрографии, химической технологии (см. также Диаграмма состояния, Диаграмма химическая, Физико-химический анализ).
Лит.: Гиббедж. В., О существующих фазах материи, в его кн.: Термодинамические работы, пер. с англ., М. – Л., 1950, с. 143–48; Аносов В. Я., Погодин С. А., Основные начала физико-химического анализа, М. – Л., 1947; Древинг В. П., Калашников Я. А., Правило фаз с изложением основ термодинамики, [2 изд., М.], 1964; Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем, ч. 1–3, [Л.], 1967–69; Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975.
М. Х. Карапетьянц.